O DMSO é um agente metilante proeminente e indispensável dentro do domínio da síntese orgânica. Relatamos uma estratégia inovadora empregando complexos EDA gerados in situ (elétron-doador-aceitador) como um fotocatalisador ativo para alcançar a metilação de N/S heterociclo (Deutero) com base no DMSO (-d6). Investigações mecanicistas revelam que a reação prossegue através da ação sinérgica do catalisador, água e oxigênio ativo da EDA, induzindo a formação de radicais hidroxila em um processo do tipo Fenton. Comparado às reações de metilação tradicionais baseadas em Fenton que utilizam DMSO, essa abordagem contorna a necessidade de catalisadores de steel e oxidantes fortes, exibindo assim aprimoramentos significativos na simpatia, segurança e economia ambientais. Além disso, uma variedade de heterociclos de N/S, incluindo azauracilos, quinoxalinonas e cumarinas, são compatíveis com o sistema de reação, que anteriormente period inatingível nas reações convencionais de metilação de Fenton.