Em 13 de outubro de 2021, o grupo histórico da Royal Society of Chemistry organizou um simpósio comemorando ~ 150 anos da história da quiralidade (molecular). Nós nos encontramos pela primeira vez pessoalmente por mais de 18 meses e fomos tratados com um programa esplêndido e diversificado sobre o assunto. O primeiro orador foi o professor John Steeds de Bristol, falando sobre a história inicial da luz e a descoberta de sua polarização. Quando um slide foi mostrado sobre Herapathite (cite) 10.1126/science.1173605 (/cite), minhas “antenas” começaram a vibrar. Esta é uma substância cristalina feita pela combinação de iodo elementar com quinina em condições ácidas e foi descoberta pela primeira vez por William Herapath até 1852 (citação) 10.1080/14786445208646983 (/cite) em circunstâncias incomum. Agora, para a serendipidade!
Herapath foi capaz de obter pequenos cristais dessa substância e descobriu que, quando colocou um cristal em outro em “ângulos retos”, a combinação ficou “preta como meia -noite”. Ele reconheceu que estava funcionando como um excelente polarizador de luz linear, absorvendo praticamente toda a luz polarizada ao longo do eixo mais curto da faceta mais bem desenvolvida do cristal. Vários cientistas conhecidos investigaram essa substância na época, mas por volta de 1951 foi amplamente esquecido. A pessoa para redescobrir period a terra de Edwin, da fama da câmera Polaroid. (CITE) 10.1364/JOSA.41.000957 (/CITE) Ele orientou os microcristais em um polímero extrudado para estabilizá-lo e, portanto, produzir o primeiro polarizador de luz grande, que o habilitou a fabricar para fabricar. A serendipidade resultou de ele identificar as propriedades então esquecidas de Hisapathite (eu me pergunto se ele registrou como isso realmente surgiu) e reconhecendo como explorá -lo.
Em 2009, Bart Kahr notou que a estrutura cristalina desse materials nunca havia sido relatada. Period uma estrutura desafiadora para resolver (citar) 10.1126/science.1173605 (/citar), mas estabeleceu que a propriedade polarizadora dos cristais period em grande parte devido à presença de cadeias infinitas de I3– Unidades alinhadas em um canal quase linear na estrutura cristalina. E assim foi que, em outubro de 2021, John Steeds mostrou a estrutura que contém essas correntes de iodo em seu slide sobre o assunto. A estrutura cristalina está no banco de dados do CCDC como Weydov e pode ser visto aqui em doi: 10.5517/ccsdg7v Eu mostro abaixo parte da treliça estendida, mostrando essa cadeia de iodinas.
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Portanto, a próxima instância (possível) de Serendipity. Do público, eu imediatamente reconheci esse motivo estrutural como relacionado à estrutura cristalina de ambos os NA+EU– (NAIACE) e NA+EU2– (Gadmoo) (cite) 10.1107/s0108270103006395 (/cite) que discuti em uma das primeiras postagens deste weblog em 2009 como parte de uma história sobre a reação de Finkelstein. Ambas as estruturas foram obtidas da solução de acetona, e esse solvente faz parte das estruturas cristalinas, servindo para coordenar os cátions de sódio e desempenhando o papel do quinino em Herapathita. As correntes de iodo, compreendendo em unidades gadmoo de eu3– e eu–são quase exatamente lineares!
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Então, surge a questão de saber se os cristais de NA+EU2– Já foi examinado quanto à polarização leve? Pode -se também perguntar se, por exemplo, o quinino quinal transmite uma propriedade crítica ao cristal de Herapathita, ou a acetona Achiral também poderia servir ao propósito? O que aconteceria se as versões substituídas da acetona fossem usadas (halo, metil and many others.)? Eles destruiriam essas correntes lineares ou sobreviveriam? Estão repetindo correntes de eu3– unidades essenciais, ou podem correntes de unidades alternadas de i3– e eu– também servir o propósito? Todas as perguntas que só podem ser respondidas por experimentos! Alguém para tentar?
Este submit tem doi: 10.14469/hpc/9537
O submit HERAPATHITE: Um exemplo de (duplo?) Serendipity. apareceu primeiro Weblog de Henry Rzepa.
