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sexta-feira, abril 4, 2025

Explorando a versatilidade de novos monômeros de carbonato de α, ω-dieno baseados em furano: síntese, (co-) polimerização e estudo comparativo


Neste trabalho, uma nova família de monômeros de α,ω-dieno carbonato foi sintetizada através da reação de alcóxi carbonilação de bis(hidroximetil)furano (BHMF) com carbonatos de dialquila (DACs) de comprimentos variados, contendo olefinas terminais, na presença de 1 ,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno (TBD). Esses monômeros foram então submetidos à polimerização por metátese de dieno acíclico (ADMET) com vários catalisadores de rutênio. O catalisador Hoveyda-Grubbs de segunda geração provou ser o mais eficaz, produzindo policarbonatos à base de furano com pesos moleculares de até 19 kDa. Os polímeros de base biológica resultantes exibiram temperaturas de degradação térmica (Td5%) variando de 156 °C a 244 °C e temperaturas de transição vítrea (Tg) de –8 °C a –36 °C. Estudos de RMN confirmaram suas estruturas poliméricas e forneceram informações sobre a organização dos polímeros, o que pode influenciar suas propriedades. Esses novos policarbonatos foram então comparados com poliésteres e poliéteres relatados anteriormente, derivados de monômeros de α, ω-dieno semelhantes à base de furano. Além disso, pela primeira vez, alguns estudos de copolimerização foram conduzidos em três famílias de monômeros de α,ω-dieno à base de furano – éster, éter e carbonato – revelando o efeito da incorporação de diferentes grupos funcionais nas propriedades dos materiais resultantes. . Esta comparação sem precedentes e reações de copolimerização destacam a versatilidade dos monômeros à base de furano, mas também ressaltam a possibilidade de expandir sua aplicação na criação de materiais de base biológica personalizados para diversas aplicações.

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