Embora a hidrossililação de siloxanos isenta de metais seja essencial para a preparação industrial de compostos organossilícios devido às suas vantagens únicas, como evitar o uso e resíduos de metais preciosos, reações eficientes de hidrogenação de silício isentas de metais ainda são raras. Aqui, relatamos uma reação direta de hidrossililação livre de steel, conduzida por luz visível, baseada em siloxanos e grupos vinil-silício, catalisada pelo efeito sinérgico do catalisador de fotooxidação orgânico 2,4,6-tris(difenilamino)-5-fluoroisoftalonitrila e a base N,N’-diisopropil-etilamina, que sofre transferência de elétrons e induz seletivamente a ativação de Si-H durante a catálise. Após a otimização, a taxa de conversão de vinil de silício na reação de hidrossililação excedeu 99% sem o uso de quaisquer reagentes tradicionais de transferência de átomo de hidrogênio. Estudos mecanísticos baseados em dados experimentais e cálculos teóricos revelaram que a reação prossegue através de uma reação de radical livre e é termodinamicamente viável. A metodologia proposta proporciona eficientemente a formação linear de polímeros através de uma abordagem de crescimento gradual. Além disso, pode reticular óleo de silicone de polietileno comercial de alto peso molecular com dissiloxano, realizando a gelificação do materials.