Mais exemplos de setas curvas de “duplas pontas”: S e C Nucleófilos atacando cloreto de acetila

Em uma postagem anterior sobre este tópico,(cite)10.59350/f00wf-5tq46(/cite)^‡ Descrevi como as setas curvas que descrevem o mecanismo de uma adição nucleofílica em um grupo carbonila coreografam de duas maneiras distintas, como visto em vermelho ou azul abaixo. As setas em vermelho podem ser descritas como uma primeira adição ao grupo carbonila para formar um intermediário transitório (um processo de duas etapas) ou, em vez disso, um estado de transição formal como um mecanismo concertado de uma única etapa. As setas azuis fazem o inverso; primeiramente a eliminação e depois a adição. vou usar a abreviação EA para o primeiro tipo e EA para o segundo tipo. Aqui exploro mais alguns nucleófilos para ver qual desses dois mecanismos eles seguem. Os dados para esses resultados podem ser encontrados em 10.14469/hpc/13171
N- ileto de carbono: Esta é uma reação muito fácil (baixa barreira) com uma resposta de comprimento de ligação CO que inicialmente aumenta acentuadamente, seguida por um declínio mais modesto e, portanto, corresponde a um EA mecanismo.

P carbono-Ylid: Essencialmente idêntico ao exemplo anterior, e novamente um EA mecanismo.

S carbono-ilídeo: Novamente, um mecanismo AE.

S-nucleófilo: Este é diferente, mostrando uma barreira maior e uma pequena diminuição inicial no comprimento do CO seguida por um aumento maior. Este é um EA mecanismo.

Como observei anteriormente, seria útil ter duas setas curvas de duas pontas disponíveis em paletas destas; <—> (AE) e >—< (EA) para ilustrar a diferença entre os dois tipos mecanicistas.

^‡Esta é a primeira vez que cito um weblog usando um CrossRef DOI gerado para ele. Anteriormente, essas citações usavam um DataCite DOI, que o software program bibliográfico usado aqui para adicioná-las ao publish (Kcite) não suporta.

Relacionado

Etiquetas: Química interessante