É apresentada a difuncionalização remota de radicais livres de metais de transição do esqueleto de biciclo(1.1.1)butano em modelos de dois e três componentes. As reações prosseguem através da adição de radicais polifluoroalquil assistidos por ligação de halogênio aos recém-projetados 1-vinilbiciclo (1.1.1) pentanos, seguido pela clivagem da ligação CC acionada por liberação de tensão para gerar um radical ciclobutilmetil tenso. Na reação de dois componentes, a transferência do átomo de iodo para o radical ciclobutilmetil resultante com polifluoroiodetos formou uma ampla gama de produtos 1,6-polifluorocarboiodados tensos, enquanto a transferência do átomo de boro com bis(catecolato)diboro liberou vários produtos 1,6-polifluorocarboborilados tensos em a reação de três componentes. Esta reação redox-neutra apresenta condições suaves, operações fáceis, alta economia de átomos e tolerância a grupos funcionais, amplo escopo de substrato e oferece uma abordagem prática e sustentável para a síntese de uma variedade de esqueletos de ciclobutano polifluoroalquilados desafiadores contendo iodo e boro como alças de transformação versáteis para outras derivatizações úteis.