Análise de decomposição energética de alcenos impedidos: tetra t-butyleteno e outros.
No publish anterior, (cite) 10.59350/rzepa.29383 (/cite) Intesti a ligação n = n dupla no dímero de nitrosobenzeno, argumentando que, embora fosse uma ligação dupla formal, sua energia de dissociação de ligação tornava, no entanto, uma ligação dupla muito fraca! Isso foi apoiado por uma técnica conhecida como análise de decomposição de energia ou EDA. Aqui eu uso uma variante desse método conhecida como NEDA para olhar para alguns outros alcenos tensos, incluindo o famoso tetra t-butil-eteno tetra butil.
O procedimento NEDA fornece uma energia de interação de fragmento (decompondo -a em energias quânticas fundamentais derivadas mecanicamente, se necessário) em relação a um estado de referência para os fragmentos. Nesse caso, os fragmentos são obtidos cortando a ligação dupla, resultando em carbenos de estado trigêmeos como estado de referência. Os cálculos (B3LYP+GD3+BJ/DEF2-TZVPP) estão disponíveis aqui. (CITE) 10.14469/hpc/15463 (/cite)
- Composto 1um alceno relativamente não tenso, ΔE = -177,0 kcal/molRCc 1.341å
- Composto 2 (PUVQUE, (CITE) 10.1107/S0108270198099247 (/CITE), (CITE) 10.5517/cc4cx7m (/cite)), ΔE = -164,3 kcal/mol, RCc 1.362å, torção de CC 16,5 °
- Composto 3 (Cubvok, (cite) 10.1016/s0040-4039 (00) 98504-6 (/cite)) ΔE = = -167,9 kcal/mol, RCc 1.351å, torção de CC 9,2 °
- Composto 4 (atualmente desconhecido) ΔE = -135,8 kcal/molRCc 1.380å, torção de CC 54,5 °
A energia de interação NEDA é diretamente proporcional ao comprimento da ligação CC e ao ângulo de torção CC = CC. O que é interessante, no entanto, é a grande lacuna de energia de interação em ΔE entre os dois alcenos prejudicados conhecidos (2 e 3) e o desconhecido Tetra-T-Butil Ethene 4. Parece se mudar de Say Compost 2 Ao converter os dois substituintes iso-propil em T-butil complete, é uma mudança muito grande para a ponte. A menos que um dia seja isolado como uma espécie muito instável, composto 4 parece destinado a não existir!
Este publish tem doi: 10.59350/rzepa.29410
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