A ativação di-π mediada por hexafluoroisopropanol (HFIP) da allenamida permite a interceptação intermolecular regiosseletiva sem metais de coumarina de 4-hidroxi, estabelecendo um processo geral de formação de ligações em cascata C e C-O para acessar as novas piranocumarinas. Este método exibe um amplo escopo do substrato e a viabilidade da funcionalização em estágio tardio ressalta a praticidade dessa abordagem. Mais significativamente, esse método é twister mais resiliente e sustentável por uma nova técnica de precipitação que impede o uso da cromatografia em coluna para isolamento do produto. Esse protocolo especificaria um meio apropriado para atingir esse espaço químico fascinante, mas permanece limitado devido à regioseletiva 1,2 e 2,3-funcionalização decorrente da dificuldade associada à funcionalização seletiva da allenamida e da ligação π generada em situ. O mecanismo subjacente foi revelado por uma combinação de controle, experimentos de rotulagem isotópica e investigações computacionais, que mostraram o papel crítico do HFIP como mediador superior para eventos de transferência de prótons, bem como o papel elementary da interação de ligação de hidrogênio com os substratos e intermediários.
