Estruturas metálicas-orgânicas multivariadas (MTV-MOFs), inspiradas na organização de sistemas naturais controlada por sequência, oferece uma plataforma promissora para adaptar as propriedades funcionais por meio de modularidade estrutural precisa. No entanto, abordagens sintéticas convencionais para MTV-MOFs-dependendo principalmente de reações térmicas ou protocolos limitados de temperatura ambiente (RT)-com os desafios do FACK para alcançar a diversidade funcional splendid e o desempenho específico da aplicação. Aqui, relatamos uma estratégia de síntese de RT verde para derivados MTV-MOF-801 que incorporam ligantes de fumarato misto/aspartato. Investigações sistemáticas revelaram que a arquitetura dos poros pode ser finamente ajustada modulando a relação fumarato/aspartato, permitindo a adaptabilidade estrutural dinâmica aos estímulos externos. Além disso, a substituição de clusters ZR6 por clusters CE6 na estrutura MOF-801 aumenta acentuadamente sua capacidade de integrar ligantes de aspartato flexíveis e melhorar a eficiência da separação para misturas de CO2/N2 e isômeros C6. Esses resultados enfatizam o papel sinérgico da composição do ligante e da substituição de nó de metallic na otimização de propriedades. A metodologia orientada por RT demonstrada aqui fornece uma by way of sustentável e versátil para projetar MTV-MOFs avançados com funcionalidade aprimorada para separação de gás e além.