Sulfóxido de cicloheptasulfur, s7O – Efeitos anoméricos em abundância!
O monossulfóxido de Cyclo-heptasulfur foi relatado junto com o próprio Cycloheptasulfur em 1977, (cite) 10.1002/anie.197707161 (/citação) junto com as observações que “A modificação δ de s7 Contém ligações de comprimento amplamente diferente: isso nunca foi observado anteriormente em uma molécula não substituída. e “o mesmo efeito também foi observado em outros anéis de enxofre (S8O, s7EU1+ e s7O). ” Aqui eu dou uma olhada na última dessas outras moléculas, o monossulfóxido de S7como acompanhamento do comentário sobre s7 por si só. (CITE) 10.59350/rzepa.28407 (/cite)
O isômero de oxigênio axial é calculado como sendo 3,68 kcal/mol mais estável que a forma equatorial (citação) 10.14469/hpc/15228 (/cite) e uma comparação de sua estrutura calculada (MN15L/DEF2-TZVP) e a estrutura observada é mostrada abaixo. Os comprimentos da SS realmente variam amplamente.
Como antes, uma explicação é fornecida analisando os orbitais da molécula usando NBO7. As interações apresentadas abaixo são encomendadas pelo maior primeiro. Que do oxigênio na NBO antibonding S4-S5 (28,2 kcal/mol) é o maior que observei para um efeito anomérico envolvendo uma ligação SS. O maior efeito All-Sulfur (16,8 kcal/mol) é aumentado em comparação com o encontrado anteriormente para s7 em si (12,35 kcal/mol).
| Par de doador solitário | Antibonding NBO aceitador | E (2), Kcal/mol | Distância dos títulos aceitadores, Å |
| O8 | S4-S5 | 28.2 | 2.28 |
| O8 | S5-S6 | 20.2 | 2.15 |
| S7 | S4-S5 | 16.8 | 2.28 |
| S4 | S3-S7 | 14.8 | 2.18 |
| S2 | S3-S7 | 12.5 | 2.18 |
| S3 | S5-S6 | 10.3 | 2.15 |
| O8 | S5-S6 | 9.6 | 2.15 |
| S6 | S1-S2 | 9.1 | 2.10 |
| E (2) | NBO se sobrepõe‡ Clique na imagem para carregar o modelo rotativo 3D |
| 28.2 |
|
| 20.0 |
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| 16.8 |
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| 14.8 |
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| 12.5 |
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| 10.3 |
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| 9.6 |
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| 9.1 |
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Os modos de alongamento da SS também variam mais de um fator de dois; ν4-7 619 cm-1ν2-3 528 cm-1ν1-6 548 cm-1ν3-7 368 cm-1ν5-6 331 cm-1ν4-5 287 cm-1.
É realmente notável que essa pequena molécula possa exibir até oito interações anoméricas diferentes, incluindo duas e três incomumente grandes e três regulares. O resultado é a profusão de diferentes comprimentos de ligação SS comentaram originalmente (CITE) 10.1002/anie.197707161 (/cite) acompanhados pela grande variedade de modos de alongamento SS. Este registro pode ser espancado, no número ou na magnitude dos efeitos. A resposta é sim, mas não para uma molécula conhecida. Veja a próxima postagem!
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Esta entrada foi publicada na segunda -feira, 19 de maio de 2025 às 7h17 e é arquivada em Química interessanteAssim, mecanismo de reação. Você pode seguir qualquer resistência a esta entrada através do RSS 2.0 alimentar. Você pode Deixe uma respostaou trackback do seu próprio website.
