Reações de uma ligação Zn -Zn com os principais análogos do carbeno do grupo como um caso prototípico de adição redutora

Exemplo de procedimento: preparação de 2a

Em uma caixa de luvas, {DIPPNC (= CH₂CH (me) ndipp} Si (20,0 mg, 0,045 mmol, 1 equiv.) E cp* znzncp* (18,1 mg, 0,045 mmol, 1 equiv.) Foram dissolvidos em C em C₆D₆ (0,6 ml) e transferido para um J. Younger NMR Tube. A mistura de reação foi mantida a 50 ° C por 3 h. UM ¹O espectro de RMN h foi obtido neste momento e mostrou a conversão completa para 2a. O tubo J. Younger RMN foi devolvido ao caixa de luvas, o solvente foi removido sob vácuo e o produto bruto dissolvido em 1 ml de éter dietílico/nMistura -pentana (1:10 V/V). A solução foi filtrada em um frasco de 4 ml e depois colocada em um freezer no caixa de luvas (-35 ° C) por 2 dias. Cristais incolores (2a) foram obtidos com sucesso. Os cristais filtrados foram lavados com frio n-Pentano (3 × 1 ml) e depois seco no vácuo. Rendimento: 21 mg, 0,025 mmol, 55%.

¹H RMN (c₆D₆298 K, 400 MHz) δ (ppm): 7.22–7,18 (m, 1h, arcoH), 7.16-7,14 (m, 1h, arcoH), 7.14-7,12 (m, 2h, arcoH), 7.12–7.10 (m, 1h, arcoH), 7.10–7,07 (m, 1h, arcoH), 5.55 (S, 1H, CH₂CcHC (cap₃)), 4.07 (S, 1H, NCCH₂), 3,64 (hept, ³J_{H -H}= 6,7 Hz, 1h, (CH(Cap₃) (Cap₃)), 3,48 (hept, ³J_{H -H}= 6,8 Hz, 1H, (CH(Cap₃) (Cap₃)), 3,29 (S, 1H, NCCH₂), 2,85 (hept, ³J_{H -H}= 6,8 Hz, 1H, (CH(Cap₃) (Cap₃)), 2,84 (hept, ³J_{H -H}= 6,8 Hz, 1H, (CH(Cap₃) (Cap₃)), 2,18 (s, 15h, cpMeu), 1,55 (s, 15h, cpMeu), 1,49 (S, 3H, NCCH₃), 1,45 (d, ³J_{H -H}= 6,7 Hz, 3h, (CH (CH₃) (CH₃)), 1.41 (d, ³J_{H -H}= 7,0 Hz, 3h, (CH (CH₃) (CH₃)), 1,40 (d, ³J_{H -H}= 6,8 Hz, 3h, (CH (CH₃) (CH₃)), 1,39 (D, ³J_{H -H}= 6,9 Hz, 3h, (CH (CH₃) (CH₃)), 1,35 (d, ³J_{H -H}= 7,0 Hz, 3h, (CH (CH₃) (CH₃)), 1.32 (d, ³J_{H -H}= 6,9 Hz, 3h, (CH (CH₃) (CH₃)), 1,30 (d, ³J_{H -H}= 6,7 Hz, 3h, (CH (CH₃) (CH₃)), 1.28 (d, ³J_{H -H}= 6,9 Hz, 3h, (CH (CH₃) (CH₃)). ¹³C RMN (c₆D₆298 K, 101 MHz) δ (ppm): 153.1 (nCCap₂), 149.2 (nC(Cap₃)), 148.4 (Ar-C), 148.3 (Ar-C), 147.3 (Ar-C), 146.3 (Ar-C), 142.6 (Ar-C), 126,6 (Ar-CH), 126.2 (Ar-CH), 124,7 (Ar-CH), 124.6 (Ar-CH), 124,5 (Ar-CH), 124.4 (Ar-CH), 109,7 (CpEu), 108,6 (CpEu), 105.0 (cap₂CCHC (cap₃)), 86.2 (NCCH₂), 30.4 (CH (cap₃) (Cap₃)), 30.3 (CH (cap₃) (Cap₃)), 29.1 (CH (cap₃) (Cap₃)), 28.7 (CH (cap₃) (Cap₃)), 27.5 (cap₃) (CH₃)), 26.9 (cap₃) (CH₃)), 26.8 (cap₃) (CH₃)), 26.1 (cap₃) (CH₃)), 25.9 (cap₃) (CH₃)), 25.8 (cap₃) (CH₃)), 25.6 (cap₃) (CH₃)), 25.0 (cap₃) (CH₃)), 22.4 (NC (CH₃)), 11.4 (cpMeu), 10.1 (cpMeu). ²⁹Si RMN (c₆D₆298 K, 99 MHz) δ (ppm): 25.0 (S, Zn-Si–Zn). Análise: calculado (c₄₉H₇₀N₂Sizn₂): C, 69,57; H, 8,34; N, 3,31. Encontrado: C, 69,50; H, 8,64; N, 3,09.