Outro efeito anomérico muito grande – com uma reviravolta.
No put up anterior sobre o tema dos efeitos anoméricos, Eu identifiquei Vários outliers associados a grandes diferenças nos comprimentos de duas ligações de carbono-oxigênio compartilhando um átomo de carbono comum.
Aqui está outro desses outliers (Muzzis (CITE) 10.1107/S2056989016002899 (/cite)) que mostra propriedades igualmente incomuns. Este é um oxianião (o contra -índio é trimetilbenzilamônio), que faz parte de uma ligação oho de oho muito forte, na qual a distância O… o é de 2,44å e as distâncias de OH são indicadas como 1,23å, sugerindo que o hidrogênio é disposto simetricamente sobre os dois oxigenos. As ligações CO anomericamente alongadas (mostradas em vermelho abaixo) são 1,513/1.516å, o que é realmente longo para uma ligação CO.
Um cálculo ωb97xd/def2-svpp/scrf = clorofórmio revela um sistema de ligação de hidrogênio menos simétrico, com distâncias de OH calculadas de 1,046/1,434 (média 1,24å) e uma distância OO de 2,48å. As distâncias de CO anomericamente alongadas são 1,479/1.582å. Existem várias razões para essas diferenças:
- A temperatura na qual os dados de raios X foram registrados foi de 173k e permanece possível que os dados representem uma posição média para os átomos a essa temperatura, em vez de uma ligação de hidrogênio verdadeiramente simétrica.
- O método de conjunto de base/DFT para o cálculo pode favorecer as ligações de hidrogênio assimétricas.
Os dois Termos de perturbação energética da NBO Para um par solitário nos Oxygens, interagindo com o co σ* orbital vazio são 31,6 e 57,5 kcal/mol. Se a ligação de hidrogênio for, na realidade, inteiramente simétrica, espera -se que o termo NBO seja aproximadamente a média desses dois valores.
Clique em imagem para obter o modelo 3D
O titular anomérico de registro anterior Conseguiu isso em virtude da realocação de carga envolvendo um cátion de oxenium e não o efeito regular da separação da carga. Aqui temos um efeito semelhante, desta vez envolvendo a realocação de carga-ânio oxi. Ambos são, portanto, casos especiais.
Relacionado
Esta entrada foi publicada na quinta -feira, 22 de julho, 2021 às 8:30 e é arquivada em cristal_structure_mining. Você pode seguir qualquer resistência a esta entrada através do RSS 2.0 alimentar. Você pode Deixe uma respostaou trackback do seu próprio website.
