Ciclopropenilidenos estabilizados estericamente. Um exemplo de publicação de polvo?

Enquanto eu estava discutindo o futuro da publicação científica em o último submitum debate estava acontecendo nos bastidores sobre a pequena molécula ciclopropenilideno. Esta é a menor molécula conhecida que exibe π-aromaticicidade, mas sua alta reatividade significa que é improvável que seja isolado na fase condensada. UM Pergunta na discussão perguntado se substituí -lo por um grande grupo estericamente dificultado, como r = et₃C pode ajudar a evitar sua dimerização e, portanto, permitir o isolamento do monômero para que suas propriedades possam ser estudadas.

Mas primeiro, uma estrutura cristalina pesquisando este grupo interessante, Et₃Cque é um passo em tamanho estérico dos muito mais conhecidos Meu₃C ou t-butil. Por acaso, surgem 34 exemplos, e a distribuição do ângulo diédrico dos três grupos etílicos é mostrada abaixo. Todos os três aglomerados correspondem a conformações com dois gauche e um grupo anti -etil.

Enquanto sobre o tema das estruturas cristalinas, observo que existem 5 exemplos conhecidos do próximo homólogo estérico, i-pr₃C e um surpreendente 18 de T-Bu₃C. Vou discutir esses grupos em outros lugares.

Em seguida, um protocolo para modelar a dimerização: ωb97xd/def2-svpp/scrf = diclorometano. O IRC para r = h é mostrado em doi: 10.14469/hpc/8705 E aqui eu mostro isso para r = eu₃ mostrando uma barreira um pouco maior.

Os resultados para três substituintes estão resumidos na tabela abaixo, que mostram que a barreira é um máximo para o grupo t-butil e depois diminui ligeiramente para o aparentemente “maior” Et₃C grupo.

A análise desse resultado é como observado na discussão aludida acima, que é que esses grandes grupos, que se reúnem com átomos de hidrogênio expostos, são fortes atratores de dispersão, nas distâncias interatômicas corretas. O grupo t-butil deve ser ligeiramente repulsivo estericamente para a reação de dimerização, mas essas atrações de dispersão estabilizam o ET ligeiramente maior₃C Grupo. Isso pode ser testado ainda mais com r =i-pr₃C e T-Bu₃C^*.

Eu queria terminar isso voltando à linha de abertura deste submit. Me impressionou que o três postagens Aqui sobre o tema do ciclopropenilideno e a discussão que eles induziram não é diferente do “polvoA publicação da modelagem que eu já havia analisado anteriormente.

1. Começou com a definição da publicação inicial de semeadura, neste caso observando que o ciclopropenilideno havia sido relatado recentemente na atmosfera do titã da lua de Saturno. (CITE) 10.3847/1538-3881/abb679 (/cite).
2. A hipótese period que essa molécula poderia ser π-aromáticouma observação não observada no relatório authentic (doi: 10.14469/hpc/8716)
3. Um protocolo para testar esta hipótese foi olhar para os orbitais moleculares ocupados desta molécula usando um método quântico baseado em DFT (doi: 10.14469/hpc/8716)
4. Os dados resultantes deste protocolo são publicados (doi: 10.14469/hpc/8714).
5. A análise visible mostrou dois elétrons π (4n+2, n = 0) i0n um orbital molecular totalmente delocalizado em torno do anel dos três membros, o que implica a assimetria de carga na molécula (doi: 10.14469/hpc/8716)
6. A hipótese authentic de aromaticidade do anel foi confirmada.
7. Um problema do mundo actual então surgiu na discussão relacionados ao momento dipolo desta espécie resultante da assimetria de carga.
8. A resenha neste caso foi por comentários postados nas postagens do weblog aqui (uma forma de revisão não anônima).
9. Essas críticas geraram uma nova hipótese, que um molécula baseada em ciclopropenilideno pode suportar um momento dipolar de grande grau (doi: 10.14469/hpc/8717)
10. Essa idéia iniciou um novo ciclo no qual o ciclopropenilideno pode reagir com uma fonte de dicarbon para fornecer a molécula desejada (doi: 10.14469/hpc/8717)
11. Este ciclo, por sua vez, gerou a discussão atual, que se relaciona se o ciclopropenilideno pode ter uma vida útil bimolecular suficientemente longa para reagir com outra molécula de preferência a reagir consigo mesmo (doi: 10.14469/hpc/8715)
12. Com um garfo na mineração da estrutura cristalina de grupos estéricos além do t-butil.
13. O último resultando em outro ciclo que provavelmente deve iniciar a hipótese de r = i-pr₃C Como um grupo estérico interessante.

Então, vemos aqui o que pode mapear para três ciclos de “Publicação de Octopus”. Esses ciclos eram, no entanto, não lineares, pois não aconteceram no esboço da sequência acima; As discussões formaram e se separaram do ciclo authentic, reentrando em diferentes pontos do ciclo. Meu argumento é que a pesquisa científica é realmente muitas vezes cíclica e não linear, embora tradicionalmente seus relatórios que ocorrem de uma forma em que muitos dos aspectos individuais desse processo são agrupados na forma de um artigo de pesquisa, um conjunto de caixas, se quiser, que você pode se expor se desejar. O conceito de publicação de polvo é fragmentar esse modelo em episódios menores e independentes, vinculados talvez por uma trilha do DOI Crumb, baseada em metadados. Vamos ver se os benefícios percebidos da publicação dessa maneira captam em química.

^*Outras entradas adicionadas à tabela.

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