Tetra-isopropilmetano e tetra-t-butilmetano. – Weblog de Henry Rzepa, Henry Rzepa’s Weblog

A série homóloga de hidrocarbonetos R₄C é conhecido por r = me como neopentano e para r = ET como 3,3-dietilpentano. O próximo homólogo, r =^euO PR BIS (3,3-isopropil) -2,4-dimetilpentano também é uma molécula conhecida (CITE) 10.1002/1521-3773 (20010105) 40: 1percent3C180 :: AID-ANIE180percent3E3.co; 2-b (/cito) https://doi.org/10.5517/cc4wvnh). O membro closing da série, r = ^tButyl é desconhecido. Aqui, vejo algumas propriedades dos dois últimos desses hidrocarbonetos altamente impedidos.

Primeiro, a análise de interações não covalentes (NCI), para uma função de onda ωB97XD/DEF2-SVPP/SCRF = diclorometano. Isso explora as propriedades da fraca densidade de elétrons nas regiões entre as ligações, ou seja, as regiões não ligadas. Na apresentação abaixo, se essa região estiver se estabilizando, a superfície é colorida ciana ou verde escuro, enquanto se for desestabilizador, é verde pálido, amarelo ou laranja.

O acima para r =^euA RP mostra regiões extensas, mas desconectadas, com propriedades do NCI, com os cianos/verdes pálidos estabilizando e as regiões que se destacam em amarelo repulsivo. Não seria fácil concluir que essa molécula geral é estabilizada por dispersão! O previsto ¹O espectro de RMN de H mostra apenas um ambiente metino (2,59 ppm), mas três metila em 1,51, 1,04 e 0,94 (1,16 AV/OBS 2.23 e 1,04) ppm. Os comprimentos da ligação CC são 1,581å (OBS 1.599).

O NCI para r = ^tO butil mostra que toda a superfície do NCI está conectada dentro das regiões da molécula, com muito mais verde/amarelo do que estabilizar o ciano. Esta molécula, que tem um incomum T A simetria quiral é certamente tensa estericamente tensa. Os comprimentos de ligação CC previstos de 1,668å são extraordinariamente longos (WB97XD/DEF2-TZVPP).

A rotação óptica (589nm) é -179 °, o que levanta a questão de saber se seria configurativa estável? O previsto ¹A HMM mostra três ambientes metil (2,21, 1,92 e 0,44 ppm), média para 1,52ppm, o que é significativamente diferente do análogo isopropil.

Tetra t-butylmethane is usually cited because the smallest branched hydrocarbon that can’t be made.(cite)10.1021/ci0497657(/cite),(cite)10.1021/jp034879r(/cite),(cite)10.1021/acs.jctc.5b00926(/cite) Definitely it appears to be like way more strained than the isopropyl versão. Sua preparação é um desafio que nunca pode ser alcançado!

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