Uma molécula de quatro átomos exibindo conformidade simultânea com as regras de seleção Hückel 4N+2 e Baird 4N para aromaticidade do anel.
Normalmente, a aromaticidade é avaliada qualitativamente usando uma regra de contagem de elétrons para anéis conjugados cíclicos. O mais conhecido é a regra de Hückel 4n+2 (n = 0,1, and many others) para inferir correntes de anel aromático diatópico em moléculas cíclicas conjugadas com estados singlete‡ e uma regra do contador 4N que infere uma corrente de anel paratópico antiaromático para o sistema. Alguns anéis complexos podem sustentar ambos os tipos de correntes de anel em anéis ou regiões concêntricas dentro da molécula, ou seja regiões diatópicas e paratópicas. As moléculas abertas de concha (estado trigêmeo) têm sua própria regra; Desta vez, a molécula possui uma corrente de anel diatópico se seguir uma regra 4N, geralmente chamada de regra de Baird. Mas uma molécula que segue simultaneamente o governo de Hückel e Baird já foi sugerido? Bem, aqui está um, como de fato eu prometido no submit anterior.
As espécies mostradas acima têm dois carbonos e dois borons em um anel. Eles têm um whole de 14 elétrons de valência, oito dos quais ocupam as ligações CB, deixando seis contribuindo para as correntes de anel circulantes. Estes partindo dois π-elétrons que formam um hückel 4n+2 aromático (n = 0) e quatro σ-elétrons que formam um aromático Baird 4n (n = 1) como um trigêmeo. O trigêmeo para esta molécula é de fato seu estado mais baixo, 38,9 kcal/mol ou 45,4 kcal/mol em energia livre menor que os dois estados de menor energia. Eles surgem colocando dois elétrons em qualquer um dos dois orbitais σ2 ou σ3, cada um ocupado no estado trigêmeo (coleta de dados justos: 10.14469/hpc/10267)
| MOS de ligação para C2B2. Clique em imagem para carregar o modelo 3D |
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| σ3 | σ2 |
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| σ1 | |
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| π1 | |
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Então, aqui vemos um tipo diferente de molécula duplamente aromática, para adicionar a c4B4 e n4. Com dois elétrons menos que C4agora é duplamente aromático como um estado trigêmeo, desta vez em conformidade com duas regras diferentes de contagem de elétrons. Seria bom saber se outros exemplos que mostram esse padrão são conhecidos.
‡A regra de Hückel originalmente aplicada a elétrons p-π em um ciclo, como o benzeno. Atualmente, também é usado para σ elétrons no plano em um ciclo.
Este submit possui doi: 10.14469/hpc/10271.
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Esta entrada foi publicada na terça -feira, 22 de março de 2022 às 15h11 e é arquivada em Química interessante. Você pode seguir qualquer resistência a esta entrada através do RSS 2.0 alimentar. Você pode Deixe uma respostaou trackback do seu próprio website.
