Isomerização inesperada de ácidos oxetano-carboxílico-design de catalisador.

Anteriormente, um mecanismo com uma energia prevista razoável period modelada para a isomerização de um ácido carboxílico de oxetano para uma lactona usando duas moléculas adicionais de ácido para transferir o próton e no processo incentivando uma reação SN2 com inversão para abrir o anel oxetano.

Agora estamos prontos para explorar variações para esse mecanismo para ver o que acontece. A primeira hipótese é a substituição de dois ácidos carboxílicos por uma molécula por propriedades semelhantes, o argumento é que reunir dois ácidos diminui sua entropia e, portanto, aumenta a energia livre necessária para o processo. Se eles vieram pré-junto, esse problema entrópico é eliminado e a energia livre deve reduzir. A seguir, é mostrada uma pequena molécula conjugada com o motivo central oho substituído pelo NCN.

A energia livre de ativação (ωB97XF/DEF2-TZVPP, FAIR DOI: 10.14469/hpc/10820) é 18,4 kcal/mol, a ser comparado a 27,0 ao usar dois ácidos carboxílicos para a transferência. Obviamente, seria necessário otimizar o catalisador para muitas propriedades, incluindo facilidade de síntese, estabilidade, tamanho, isomerismo and many others., mas você obtém a idéia do procedimento aqui.

O catalisador “projetado” aqui é para transferência de prótons. É preciso se perguntar se os catalisadores sob medida desse tipo podem ser úteis para qualquer reação em que a transferência de prótons seja um componente very important!

Doi: 10.14469/hpc/10858 e 10.14469/hpc/10862

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