Uma olhada em (uma das) tintas utilizadas na tapeçaria de Bayeaux.

Eu tenho anteriormente olhei para os pigmentos usado para colorir o Livro de Kells, que knowledge de cerca de 800 DC e que continha sulfeto de arsênico como corante amarelo. A tapeçaria de Bayeaux é um bordado posterior que knowledge provavelmente de cerca de 1077 e aqui as cores são inteiramente baseadas em corantes naturais mordentes. Estes são geralmente reconhecido ser pastel azul (componente principal índigo), garança vermelha (componente principal alizarina) e a solda amarela menos conhecida, que vem da planta Reseda Lutéola e cujo principal componente é a luteolina.(cite)10.1016/j.dyepig.2022.110798(/cite)

A luteolina possui história química interessante. Foi purificado pela primeira vez em 1829, nos primórdios da química orgânica, e sua fórmula C₁₅H₁₀Ó₆ estabelecido em 1864. AG Perkin, filho de William Perkin que descobriu o corante malvaína, forneceu então a estrutura química(cite)10.1039/CT8966900799(/cite) em 1896. Este último artigo vale bem a pena uma leitura moderna, pois é lindamente ilustra como a arte da determinação da estrutura period conduzida antes da cristalografia e da RMN.

Perkin obtém sua estrutura comparando a luteolina com a então conhecida quercetina, concluindo que a primeira também deve conter um grupo hidroxila aromático “orto” ao grupo carbonila, como na querecetina. A principal evidência experimental foi que a alquilação da luteolina com iodoetano produz apenas um derivado trietoxi da luteolina, com “um grupo hidroxila resistente à etilação“. Foi então estabelecido, por quatro grupos diferentes de pesquisadores, que grupos hidroxila adjacentes à carbonila em por exemplo quercetina ou alizarina resistiram à alquilação. A estrutura da luteolina foi estabelecida (ver, por exemplo 10.5517/cc798yq) combinando várias dessas observações, um método (e habilidade) que está amplamente desactualizado hoje em dia.

Uma abordagem moderna desta alquilação seletiva poderia ser calcular por exemplo a função de onda (ωB97XD/Def2-TZVPP/SCRF=água) da luteolina para inspecionar as energias dos orbitais associados à alquilação do grupo hidroxila, usando a energia do orbital de oxigênio de par solitário nucleofílico (FAIR DOI: 10.14469/hpc/12185) como um indicador. O orbital menos estável (energia mais alta) é normalmente um indicador do par de elétrons mais nucleofílico. Neste caso, o orbital mais alto (mais reativo) é aquele adjacente ao grupo carbonila, o que revela um mistério, pois é essa mesma hidroxila que resiste à alquilação! Uma abordagem de estado de transição para isso pode ser necessária para resolver o mistério, levando em consideração talvez efeitos estéricos, and many others.

-0,6951 au	-0,7132 UA
-0,7169 UA	-0,7205 UA
	<

O espectro UV-Vis calculado é mostrado abaixo, mostrando o pico em ~300 NM responsável pela intensa cor amarela (300-400 nm).


A contribuição mais forte do oscilador para a transição é mostrada abaixo.

LUMO au	HOMO

Então, aqui lancei um pouco mais de luz sobre esse corante amarelo pure relativamente desconhecido, que foi usado por muitos séculos para colorir materiais de lã.

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