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sábado, novembro 30, 2024

Trissililação de alcinos catalisada por cobre sem solvente: uma abordagem prática e econômica em átomos para acessar 1,1,1-trissililalcanos


Os compostos de organossilício são reagentes versáteis em síntese química e ciências de materiais. Como uma classe importante de organossilanos, os 1,1,1-trisililalcanos podem sofrer várias transformações orgânicas e servir como unidades centrais para polímeros hiper-ramificados contendo silício. As abordagens catalíticas existentes para acessar 1,1,1-trisililalcanos através de A trissililação de alcino não apenas requer catalisadores de organocálcio e organolantânio pré-sintetizados, sensíveis à umidade e ao ar, mas também sofre de escopo limitado de substrato para reagentes alcino e hidrossilano. Por exemplo, apenas alcinos substituídos por alquil podem sofrer trissililação catalisada por organocálcio com alquil hidrossilanos para fornecer os produtos 1,1,1-trisililalcano desejados. Aqui, relatamos uma reação seletiva de trissililação catalisada por cobre de alcinos substituídos por alquil e aril com um catalisador de cobre prontamente acessível que é gerado in situ de Cu(OAc)2 e tributilfosfina PnBu3. Esta reação de trissililação catalisada por cobre apresenta fácil preparação do catalisador, amplo escopo de substrato e condições de reação suaves e sem solvente. Estudos mecanísticos revelam que esta reação de trissililação ocorre através da desprotosililação de alcinos catalisada por cobre para formar alquinilsilanos seguida por dupla hidrossililação de alquinilsilano.

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