A conversão seletiva de macromoléculas de lignina em monômeros aromáticos é de grande importância, mas continua sendo um grande desafio. Aqui, apresentamos um Ni metálico suportado em nanofolhas MFI multilamelares hierárquicas (MFI-ns) que demonstra boa eficiência na produção de produtos petroquímicos versáteis de 4-hidroxihidrocinamato de etila (HE) através da clivagem seletiva das ligações éster na lignina. Com Ni20/MFI-ns obtém-se um excelente rendimento de HE de 12,1% em peso (62,1% de seletividade em produtos voláteis), representando 58,7% do rendimento teórico. A interação sinérgica de difusão de massa aprimorada da macromolécula de lignina, NiO na superfície externa de MFI-ns, espécies Ni0 e os sítios ácidos moderados de Brönsted facilita predominantemente as reações de acoplamento envolvendo clivagem de ligações éster entre unidades pCA e outras estruturas de lignina, esterificação com etanol, e hidrogenação de ligações C=C na cadeia lateral, respectivamente. Portanto, este trabalho fornece um novo conceito para a produção de produtos petroquímicos de valor agregado através de uma rota sustentável pelo design racional do catalisador.